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| Abaissement du point de
congélation d'une
solution 216, 222 Accumulateur au plomb 161 Activité coefficient d'— dans les solutions 225 coefficient d'— dans les solutions binaires 230 coefficient d'— dans un mélange azéotrope 231 coefficient d'— et concentration 240 coefficient d'— et molalité 238 coefficient d'—, variation avec la pression 226 coefficient d'—, variation avec la température 226 d'un soluté, définition 225 d'une phase condensée pure 177 Adiabatique enceinte — 3, 22 équilibre d'un système isochore — avec réactions 201 équilibre d'un système monobare — avec réactions 200 système fermé — 38, 126, 200 transformation — 22, 25 transformation — irréversible 61, 62, 63, 65 transformation — réversible 33 transformation — réversible d'un gaz parfait 47 transformation — réversible et cycle de Carnot 33 Affinité d'une réaction 174 Approximation de Stirling 258 Auxiliaire fonctions et variables —s 67 Avancement degré d'— d'une réaction 148, 166, 202-207 limites du degré d'— d'une réaction 148, 202 variation de G en fonction de l'— d'une réaction 172 Avogadro constante d'— 18 Azéotropie 230, 247 Beau de Rochas cycle de — 53 Binaire mélange — 209, 220, 229, 232, 246-251 Boltzons 255 corrigés 257 fonctions thermodynamiques pour un système de — corrigés 261 Bose - Einstein statistique de — 254, 255, 281 Bosons 256 Bras de levier règle du — 213, 214 Calorie définitions 22 Canonique ensemble — 268-271, 279, 282 fonction de partition — 269, 279, 282 signification du multiplicateur de Lagrange dans l'ensemble — 270 Capacité calorifique à pression constante 5, 69 à volume constant 5, 68 d'un cristal 273 de réaction à pression constante 149 étude statistique de la — 273 relation entre les —s à volume constant et à pression constante 77 standard de réaction 154 Carnot analyse entropique du cycle de — 49 cycle de — 34 cycle de — d'un gaz parfait 50 variation d'entropie lors d'un cycle de — 36 Chaleur calorie 22 effet de la température sur la — latente 138, 145 latente de changement de phase 134, 144, 145 latente de fusion 144, 217 latente de vaporisation 142, 218 notions 21-22 transfert de — 43 Champ de pesanteur 18 Champ magnétique 18 Changement d'une variable d'état 6 de phase 137 de phase isobare 117, 140 de phase isotherme 117, 139 enthalpie et entropie de — de phase 134, 144, 145 Chloroforme étude de l'état liquide du — 88 Choix de l'état standard dans les solutions 228-240 de pression 103 pour un gaz parfait 103, 164 pour un gaz réel 113, 165 pour un liquide pur 210 pour une phase condensée pure 176 Clapeyron équation de — 134, 144 Clausius inégalité de — 42 Clausius - Clapeyron équation de — 136, 354 Coefficient d'activité dans les solutions 225 d'activité dans les solutions binaires 230 d'activité dans un mélange azéotrope 231 d'activité et concentration 240 d'activité et molalité 238 d'activité, variation avec la pression 226 d'activité, variation avec la température 226 d'expansion thermique isobare 5, 11 d'expansion thermique isochore 6, 11 de compression isotherme 5, 11 de dilatation à 0 K 277 de dilatation isobare 5, 10 de dilatation isochore 6, 11 de fugacité d'un gaz réel pur 113, 127 de fugacité dans un mélange 120 de Joule - Thomson 118 de partition 238 de performance d'un réfrigérateur 52 de performance d'une pompe à chaleur 53 de van der Waals 115 du viriel 114, 125 stoechiométrique 147 Complexe de van der Waals 112 Complexion nombre de —s 254, 259 Composition azéotropique 234 de la phase liquide d'une solution 212, 232 de la phase vapeur d'une solution 212, 232 échelle de — des concentrations 239 échelle de — des fractions molaires 92, 225 échelle de — des molalités 238 Compressibilité facteur de — 113, 126 Compression adiabatique irréversible d'un gaz parfait 63 coefficient de — isobare 10 coefficient de — isobare d'un gaz parfait 11 coefficient de — isotherme 5, 11 d'un gaz 7, 15, 47 isotherme d'un gaz de van der Waals 117 isotherme d'un gaz parfait 46 monotherme irréversible d'un gaz parfait 47 Concentration échelle de composition des —s 239 Condensation 135 courbe de — 212, 231, 232 Configuration d'un système 254 spatiale 30 Congélation abaissement du point de — 216, 222 spontanée de l'eau 85 Conservation des atomes dans les réactions chimiques 147 Constante d'Avogadro 18 d'équilibre en phase liquide 241 d'équilibre en solution 241 d'équilibre relative aux pressions 175 d'équilibre standard 175 d'équilibre thermodynamique 175 de Boltzmann 31 de Henry 235, 236, 247, 249 de Raoult 211, 236 des gaz parfaits 9 —s critiques 116 Continuité de l'état fluide 141 Convention de l'ion hydrogène 244 de signe pour les échanges d'énergie 13 I pour l'état standard des solutions 228 II pour l'état standard des solutions 234, 247, 249 Conversion de l'énergie chimique en travail 159 Courbe d'ébullition 211, 213, 232, 233 d'inversion 119, 128 de condensation 212, 231, 232 de rosée 212, 213, 232 de vaporisation 211 Cristallisation 135 Critique point — 116, 141 pression — 116 température — 115 variables —s 125, 142 volume — 116 Cycle analyse entropique du — de Carnot 49 d'Otto 53 d'une machine thermodynamique 86 de Beau de Rochas 53 de Carnot 34, 49 de Carnot d'un gaz parfait 50 de Diesel 55 de Joule 59 de Stirling 57 définition 6 ditherme 33, 35 étude d'un — 64, 87 Dalton loi de — 106 Debye loi limite de — 276 modèle de — 274 température caractéristique de — 275 théorie de — et Hückel 243 Degré d'avancement d'une réaction 148, 166, 202-207 Degrés de liberté 133, 264, 273 Détente d'un gaz 7, 14 de Joule - Thomson 118, 127 isotherme (réversible) d'un gaz parfait 45 monotherme irréversible d'un gaz parfait 46 Deuxième principe énoncé du — de la thermodynamique 33, 39 implications du — 38 Déviation positive ou négative d'un azéotrope 228 Diagramme d'équilibre isobare 213, 233 isotherme 211, 232, 247, 249 liquide solide 224 Diatherme enceinte — 3 Diesel cycle de — 55 Différentielle de fonctions d'état (système multiphase) 129 expression — 9 expression — de l'énergie interne 43 expression — de l'enthalpie 43 expression — de l'entropie d'un gaz parfait 86 expressions —s pour les systèmes ouverts 73 totale 8, 9 Dilatation coefficient de — à 0 K 277 coefficient de — isobare 5, 10, 11 coefficient de — isochore 6, 11 Dissociation d'un électrolyte 241 équilibre de — 243 Distillation 214, 233, 234 Distribution de particules dans divers états 254 des fréquences de vibration selon Debye 275 la plus probable 270 Dulong et Petit règle de — 273 Eau - éthanol mélange — 97 Ebullition courbe d'— 211, 213, 232, 233 élévation du point d' — d'une solution en présence d'un soluté 217 Effet d'un gaz inerte sur la pression de vapeur d'une espèce chimique pure 137 d'une espèce chimique inerte sur un équilibre chimique 190, 205 de l'état standard choisi sur les tables thermodynamiques 164 de la pression sur la température de fusion d'un solide 143 de la pression sur le potentiel chimique d'un solide 143 de la pression sur un équilibre chimique 189, 205 de la température sur un équilibre chimique 188, 205 du volume sur un équilibre chimique 189 Effets dissipatifs 9 Efficacité d'un réfrigérateur ou d'un climatiseur 52 d'une machine thermique 51 Einstein modèèle d' — 273 température d' — 273 Electrolyte dissociation d'un — 241 solution d' — 241 Electroneutralité d'une solution 241 Electronique fonction de partition — 268 Elévation du point d'ébullition d'une solution 223 Elévation du point d'ébullition d'une solution en présence d'un soluté 217 Elimination de Gauss 180, 182 Endothermique réaction — 159, 188, 197 Energie convention de signe pour les échanges d'— 13 conversion de l'— chimique en travail 159 de dissociation 265 de Gibbs 67 de Gibbs de mélange 107, 108 de Helmholtz 67 de Helmholtz de mélange 107, 108 diverses formes de l'— 18 expression différentielle de l'— de Gibbs 72 expression différentielle de l'— de Helmholtz 71 expression différentielle de l'— interne 43, 70 interne 22 interne d'un gaz de van der Waals 10, 127 interne d'un système 22 interne de mélange 121 interne de réaction 149 interne moléculaire 24 libre 67, 85 libre à 0 K 278 libre de mélange 108, 125 libre de mélange de gaz parfaits 107 niveau d'— 24 Ensemble canonique 268-271, 279, 282 microcanonique 258 Enthalpie 67, 85 de changement de phase 134, 145 de mélange 215, 220, 247 de réaction 149, 151 expression différentielle de l'— 43, 71 libre 67, 85 libre à 0 K 278 libre d'excès 227 libre d'un mélange de réactifs 172, 206 libre de formation de l'ion hydrogène 244 libre de mélange 102, 108, 125, 215, 220, 227 libre de réaction 151 molaire d'un gaz parfait 104, 111 molaire partielle d'un gaz réel 121 standard d'un gaz parfait 104, 111 Entropie changement de l'— globale pendant l'évaporation de l'éthanol 145 d'excès de mélange 227 d'un gaz parfait 86 d'un mélange d'isotopes 280 d'une espèce chimique pure 111 de mélange 102, 125, 215, 220, 227, 247, 281 de mélange de gaz parfaits 107 de réaction 149, 152 définition 36 détermination de l' — standard de réaction 246 et thermodynamique statistique d'un mélange de gaz 280 et transformation irréversible d'un gaz parfait 63 évaluation des —s 276 évaluation statistique de l'— 261, 270, 271, 279 évaluation statistique de l'— d'un mélange gazeux 280 fonction d'état 36-38 maximale 40 molaire partielle 111, 122, 227 molaire partielle d'un gaz parfait 111 molaire partielle d'un gaz réel 122 molaire standard d'un gaz 111 molaire standard d'un gaz parfait 111 premier aperçu 31 signification profonde de l'état de référence 277 standard 104 standard de l'électron 245 standard du néon 281 variation de l'— à 0 K avec le volume et la pression 277 variation de l'— d'un gaz parfait 124 variation de l'— lors d'un cycle de Carnot 36 variation de l'— lors d'une transformation irréversible d'un gaz parfait 63 variation de l'— lors de la congélation 61 Equation d'état d'un gaz 86 d'état d'un gaz parfait 9, 77 d'état d'un liquide pur 10 d'état de van der Waals 115, 125, 126 d'état thermodynamique 75-77 de Clapeyron 134, 144 de Clausius - Clapeyron 136, 354 de Gibbs - Helmholtz 74 de Kirchhoff 152 de Schršdinger 262 de van't Hoff 187 du viriel 114, 125 notion d'— d'état 9 Equilibre chimique 171-199, 202 chimique en présence de phases condensées 176 chimique isotherme isobare 171 condition d'— 40 constante d'— en phase liquide 241 constante d'— en solution 241 constante d'— relative aux pressions 175 constante d'— standard 175 constante d'— thermodynamique 175 d'un système chimique 2, 171 d'un système isochore adiabatique avec réactions 201 d'un système monobare adiabatique avec réactions 200 d'un système monotherme isochore avec réactions 200 d'un système monotherme monobare avec réactions 199 de deux phases 134-139, 144 de dissociation 243 de réduction des oxydes de fer 192-199 déplacement des —s 187 diagramme d'— isobare 213, 233 diagramme d'— isotherme 211, 232, 247, 249 effet d'un excès d'une espèce chimique sur un — chimique 190, 206 effet d'une espèce chimique inerte sur un — chimique 190, 205 gaz - phase condensée 135, 145 influence de la pression sur un — chimique 189, 205 influence de la température sur un — chimique 188, 205 influence du volume sur un — chimique 189 liquide solide 139-143, 224 liquide vapeur 139-143, 211-219, 220, 225-237 liquide vapeur avec réaction chimique 223 liquide vapeur dans les solutions non idéales 225 liquide vapeur, effet de la température 215, 223 mécanique 2 métastable 2 solide liquide 143, 224 thermique 2 thermique et entropie 43 —s simultanés 184, 203 |
Etat choix de l'— standard de pression 103 choix de l'— standard pour un gaz parfait 164 choix de l'— standard pour un gaz réel 165 choix de l'— standard pour un liquide pur 210 de référence pour l'énergie 265 le plus probable 259 métastable 41, 142 standard 153 standard d'un gaz réel 113 standard d'un gaz réel dans un mélange 120 standard dans l'échelle de molalité 238 standard de pression 103 standard et concentration 240 standard, convention I 228 standard, convention II 234, 247, 249 —s correspondants 116 —s d'énergie permis pour une particule dans une boîte 263 Euler identité d'— 89, 92, 93, 100 Eutectique composition — 224 mélange — 224 température — 224 Evaluation des entropies 276 statistique des entropies 261, 270, 271 Evaporation 135, 145 Evolution spontanée d'un système 29, 39, 80, 84, 111, 132, 145, 171, 172 Excès effet d'un — d'une espèce chimique 190, 206 énergie libre d'— de mélange (gaz) 122 enthalpie libre d'— de formation de mélange 227 entropie d'— de mélange 227 entropie d'— de mélange (gaz) 122 grandeur d'— de formation de mélange 227 grandeur d'— de mélange 122, 247 Exothermique réaction — 159, 188, 189, 196, 197, 198 Expansion thermique coefficients d'— isobare et isochore 5, 6, 11 Expérience de Joule 21, 25, 61 Expression de l'enthalpie molaire d'un gaz parfait 104 des grandeurs molaires partielles 95 différentielle 9 différentielle de l'énergie interne 43, 70 différentielle de l'énergie libre 71 différentielle de l'enthalpie 43, 71 différentielle de l'enthalpie libre 72 du volume molaire partiel 101 explicite de l'énergie de Gibbs 93 explicite de l'énergie de Helmholtz 93 explicite de l'énergie interne 92 explicite de l'énergie libre 93 explicite de l'enthalpie 93 explicite de l'enthalpie libre 93 Extraction liquide - liquide 237 Facteur de compressibilité 113, 126 de symétrie 267 intégrant 11 Faraday 18 Fermi - Dirac statistique de — 254, 256, 281 Fermions 256 Fonction auxiliaire 67, 85 d'onde pour une particule dans une boîte 262 de Gibbs 5, 67 de Helmholtz 5, 67 de partition canonique 269, 279, 282 de partition canonique pour les gaz rares 279 de partition de rotation 267 de partition de translation 265 de partition de vibration 265 de partition électronique 268 de partition microcanonique 265 de partition moléculaire 260 énergie interne, — d'état 22 entropie, — d'état 36-38 homogène 89 propriétés mathématiques d'une — d'état 8 —s thermodynamiques dans l'ensemble canonique 271, 279 —s thermodynamiques dans l'ensemble microcanonique 264 —s thermodynamiques de l'oxygène gazeux dans l'ensemble canonique 282 —s thermodynamiques pour un système de boltzons corrigés 261 Force de van der Waals 112 extérieure 13 ionique 243 travail d'une — 13 Formation enthalpie de — standard 157 variable de — standard 155 Forme différentielle 8, 9 Fraction molaire d'un constituant d'une solution 210 grandeur intensive 92 Fugacité coefficient de — dans un mélange 120 d'un gaz de van der Waals 127 d'un gaz réel dans un mélange 120 d'un gaz réel pur 113, 127 définition 113 loi d'action de masse et — 175 Fusion 135 Gauss élimination de — 180, 182 Gaz inerte effet d'un — sur la pression de vapeur 137, 144 Gaz parfait constante des —s 9 équation d'état d'un — 9, 77 mélange de —s 105 potentiel chimique d'un — dans un mélange 110 potentiel chimique d'un — pur 103 Gaz réel coefficient de fugacité d'un — pur 113 mélange de —s 120 pur 111 Gibbs application de la relation de — - Duhem 229 énergie de — 5, 67 équation de — - Helmholtz 74 fonction de — 5, 67 Relation de —- - Duhem 94 Grandeur d'excès de formation de mélange 227 d'excès de mélange 122 de mélange 98, 227 extensive 4, 90 intensive 3, 4, 90 molaire d'une espèce chimique pure 96 molaire partielle 89, 94, 102 —s critiques 116 Helmholtz énergie de — 5, 67 équation de Gibbs - — 74 fonction de — 5, 67 Henry constante de — 235, 236, 247, 249 loi de — 235 Hess loi de — 156 Hückel théorie de Debye et — 243 Hydrogène réduction des oxydes de fer par l'— 197 Idéal mélange — de gaz 123 solution —e 210 Identité d'Euler 89, 92, 93, 100 Implications du deuxième principe 38 du troisième principe 277 Indépendance de réactions chimiques 179, 183 et loi d'action de masse 184 Indépendantes nombre de réactions — 179, 203 Inégalité de Clausius 42 Inerte effet d'un gaz — sur un équilibre chimique 190, 205 Intégrant facteur — 11 Interactions moléculaires dans les gaz réels 111 Inverse transformation dans le sens — 17 Inversion courbe d'— 119, 128 température d'— 119, 128 Ions loi d'action de masse pour les — 243 potentiel chimique des — en solution 242 Irréversible évaporation — 145 mélange — 86 transformation monotherme — d'un gaz parfait 46 transformation — 9, 25, 26, 38 transformation — d'un gaz parfait 26, 63 Isenthalpique transformation — 118, 128, 200 Isobare coefficient de dilatation — 5, 10 coefficient de dilatation — d'un gaz parfait 11 réaction chimique — 171 transformation — 25, 68 Isochore équilibre d'un système monotherme — avec réactions 200 équilibre d'un système — adiabatique avec réactions 201 transformation — 25, 61, 68, 200, 201 Isotherme coefficient de compression — 10, 119 coefficient de compression — d'un gaz parfait 11 détente — (réversible) d'un gaz parfait 45 diagramme d'équilibre — 211, 232, 247, 249 réaction — isobare 172 transformation — 60 transformation — (réversible) d'un gaz parfait 45 transformation — réversible 33 transformation — réversible d'un gaz 16 Joule cycle de — 59 expérience de — 21, 25, 61 unité d'énergie 22 Joule - Thomson coefficient de — 118 détente de — 118, 127 Justification du choix de l'état standard pour les gaz 164 Kirchhoff équation de — 152 Lagrange multiplicateurs de — 131, 207, 260, 270, 280, 281, 450 Le Ch‰telier principe de — 188, 206 Legendre transformation de — 67, 449 Lewis - Randall règle de — 124 Liberté degrés de — 133, 264, 273 Limites du degré d'avancement d'une réaction 148, 202 Liquéfaction 135 Liquide étude d'un système — 88 Loi d'action de masse en phase liquide 240 d'action de masse en solution 240 d'action de masse et fugacité 175 d'action de masse pour les ions 243 d'action de masse pour un mélange de gaz 174 d'action de masse pour un système de gaz parfaits 175 d'action de masse pour un système hétérogène 178 de Dalton 106 de déplacement des équilibres 187 de Henry 235 de Hess 156 de Raoult 211, 234 limite de Debye 276 Machines thermiques et frigorifiques 51, 87 Maxwell relations de — 74 Maxwell - Boltzmann statistique de — 254, 255, 281 Mélange azéotrope 231 binaire 209, 220, 229, 232, 246-251 de gaz parfaits 105 de gaz réels 120 eau - éthanol 97, 100 eau - glycérol 101 énergie libre de — 108, 125 énergie libre de — de gaz parfaits 107 enthalpie d'excès de — 247 enthalpie de — 215, 220, 247 enthalpie libre de — 102, 108, 125, 215, 220, 227 enthalpie libre de — de gaz parfaits 107 entropie d'excès de — 122, 247 entropie d'un — de gaz parfaits 107 entropie de — 102, 125, 215, 220, 247, 281 état standard d'un gaz réel dans un — 120 fugacité d'un gaz réel dans un — 120 grandeur d'excès de — 122, 247 idéal de gaz 123 irréversible 86 irréversible d'eau et de glace 144 irréversible de deux gaz parfaits 109 loi d'action de masse pour un — de gaz 174 parfait 105 potentiel chimique d'un gaz réel dans un — 120 propriétés de — des solutions idéales 214 variable de — 102, 110-111, 121 volume de — 97, 100, 101, 121, 215 Métastable équilibre — 2 état — 142 Microétat nombre de —s 29, 254 Modèle d'Einstein 273 de Debye 274 Molalité définition 238 état standard dans l'échelle de — 238 Molécules polyatomiques 266 Moment d'inertie d'une molécule 267 Monobare équilibre d'un système monotherme — avec réactions 199 équilibre d'un système — adiabatique avec réactions 200 transformation — 69 Monotherme détente — irréversible d'un gaz parfait 46 transformation — 26, 33, 81, 82, 84, 111, 199 transformation — d'un gaz parfait 19, 25, 46 Moteur à combustion interne 53 ditherme 33 Stirling 58 Multiplicateurs de Lagrange 131, 207, 260, 270, 280, 281, 450 signification des — dans l'ensemble canonique 270 signification des — dans l'ensemble microcanonique 261 Nombre d'espèces chimiques d'un système 133 de complexions 254, 259 de degrés de liberté 133, 264, 273 de microétats 254 de phases d'un système 133 de réactions indépendantes 179, 181, 183, 193, 203, 204 quantique de rotation 267 quantique de vibration 266 Osmotique pression — 218, 251 Otto cycle d' — 53 Ouvert expressions différentielles dans un système — 132 système — 2, 64, 65, 69-74 transformation irréversible d'un système — 27, 64, 65 Oxydation de l'éthanol 158 Particule dans une boîte 262, 279, 280, 282 Particules indépendantes et discernables 272 indépendantes et indiscernables 272 indiscernables 254 libres dans une boîte 262-264 Partielle grandeur molaire — 89 pression — 209 pression — d'un gaz parfait dans un mélange 106 variable molaire — 100, 121 Partition coefficient de — 238 fonction de — canonique 269, 279, 282 fonction de — canonique pour les gaz rares 279 fonction de — de rotation 267 fonction de — de translation 265 fonction de — de vibration 265 fonction de — électronique 268 fonction de — microcanonique 260 fonction de — moléculaire 260 Phase activité d'une — condensée pure 177 changement de — 137 choix de l'état standard d'une — condensée 165 définition 129 diagramme de — 139 équilibre de deux —s 134, 144 étude d'une — condensée 88 loi d'action de masse en — liquide 240 nombre de —s d'un système 133 potentiel chimique d'une — condensée pure 176 règle des —s 4, 133, 185 règle des —s et électrolytes 242 Pile 161 Plomb accumulateur au — 161 Point critique 116, 141 Point triple 35, 140, 142, 143 Pompe à chaleur chauffage par — 53, 65 coefficient de performance d'une — 53 Potentiel de réduction 245 électrochimique standard de cellule 163 standard de demi-cellule 245 Potentiel chimique à l'équilibre de plusieurs phases 131 d'un constituant d'une solution non idéale 225 d'un gaz parfait dans un mélange 109-110 d'un gaz parfait pur 103 d'un gaz réel dans un mélange 120 d'un gaz réel pur 113 d'une phase condensée pure 176 dans une solution idéale 209 définition 71 des ions en solution 242 grandeur intensive 92 relations de définition 73 standard 103 Potentiel d'électrode définition 245 relati |